电镀废水一般包括含氰废水、含铬废水、重金属废水及酸碱废水．目前电镀废水的处理方法主要有化学沉淀、电解、离子交换、膜处理等，其中化学法应用最多，而且随着pH．ORP自动控制仪的使用，化学法处理电镀废水还有逐渐增加的
趋势 叫．通常含氰、含铬及重金属废水应分别进行处理，处理后的出水再混合后达标排放[4,51然而目前我国电镀企业，特别是一些中小电镀企业电镀废水大多混合排放，废水中既含有CN一离子、cr6+离子，又含有cu2+，Ni ，Zn2+,Cd 等重金属离子．对于这种成分复杂的混合电镀废水，分别处理T艺已无法适应，寻找一种经济有效的治理工艺显得尤为重要．
1 工艺流程的选择
废水中的CN一离子，一般采用碱性氯化法将CN一氧化分解为CO 和N ；cu2 ，Ni“，ZnZ+,Cd 等重金属离子采用氢氧化物沉淀或硫化物沉淀予以去除；但cr6 是个例外，因cr6+既不生成氢氧化物沉淀也不生成硫化物沉淀，所以首先必须将cr6+还原为c ，然后在碱性条件下使其生成Cr(OH)，沉淀．对混合电镀废水中，CN一离子和cr6 离子的去除最为关键，因为Cu2+,N Zn ，cd 等重金属离子能够生成溶度积很小的氢氧化物或硫化物沉淀，在除氰和除铬过程中就可以被附带去除．因此选择工艺流程需要重点考虑CN一和cr6+离子的去除．这样就有先破氰后除铬，或先除铬后破氰两种工艺的选择．
废水中的CN一离子在酸性条件下有生成HCN气体的危险，所以无论是先破氰后除铬，还是先除铬后破氰，整个处理过程都必须在碱性介质中进行．另外废水中CN一离子能与cr6 及其他重金属离子产生络合作用，从而影响cr6 的还原和去除．在其他条件相同情况下，实验比较了废水中CN一离子对cr6+去除效果的影响见表1．
从表1的实验结果看，若采用先除铬后破氰T艺流程，则因废水中CN一离子对cr6 去除效果的影响，出水很难达标，因此应采用先破氰后除铬的工艺流程，如图
2 药剂选择
药剂的选择主要依据以下原则，即药剂消耗少，来源广泛，处理过程中产生的污泥少，处理后出水外排不会对环境造成二次污染．2．1 氧化破氰药剂氧化破氰所用的药剂主要有次氯酸钠、次氯酸钙、液氯、臭氧等，其中使用最多的是次氯酸钠和次氯酸钙．但次氯酸钙在氧化破氰过程中会生成大量Ca(OH) 和CaSO 沉淀，给后续污泥处置造成压力，故用次氯酸钠作为氧化破氰药剂．
2．2 C 还原剂
常用的cr6 还原剂有硫酸亚铁、硫代硫酸钠、焦亚硫酸钠、二氧化硫、硫化钠等．总体来说，这些还原剂可以分为三大类，即SO；一类还原剂、S 一类还原剂、Fe 盐类还原剂．虽然这些还原剂都能使出水合格，但氧化还原机理却不相同，而且它们所产生的污泥量相差很大．三类药剂在碱性溶液中与Cr 的氧化还原方程分别如下式所示 ：
通过标准电极电位的比较可知，S0}类还原剂在碱性条件下不能将c 还原，而S2-类和Fe盐类还原剂在碱性条件下能将cr6+ 还原为cr3+
由式(4)和(5)可知，用s 一类或Fe 盐类作还原剂所产生的污泥量相差甚远，用S2-还原剂每还原lmol cr6 仅产生l mol Cr(OH)，沉淀，而用Fe 盐类还原剂则要产生l mol Cr(OH)，和3 mol Fe(OH)，沉淀．理论上，用Fe 盐或硫化物还原Cr6+所产生的
污泥量如表2所示．
表2中的数据表明，若用Na S作还原剂，则无论从药耗还是污泥量都较FeSO 好，而且C ，Ni ，Zn ，Cd 等重金属的硫化物溶度积要比其氢氧化物小很多，因此对重金属离子的去除也会更彻底．但如果全部用硫化物来代替Fe 盐还原cr ，又会出现一些问题：首先Na S本身是弱酸性的，在反应过程中很容易产生H2 s气体溢出；另外Na2S与重金属离子的反应速度很快，形成的絮团很小，沉降缓慢，需要加入絮凝剂加速其沉降．
通过分析，选用Na2S和FeSO4 共同作为Cr6+ 的还原剂．首先加入Na2S以去除重金属离子，同时还
原Cr“；然后加入FeSO4 ，进一步还原剩下的cr6+ ，Fe2+ 被氧化后生成的Fe3+ 具有絮凝作用，可以加速Cr(OH)3，的沉淀．通过实验确定Na2 S和FeSO4 的最佳药量比，结果见表3
表3中实验数据在FeSO4 的比例较低时小于理论数据的原因在于沉淀不完全，而在FeSO4 的比例较高时大于理论数据是因为结晶水和杂质共沉淀的缘故，但两者之间的差别并不大．由表3确定Na2S 占还原剂用量80％～90％，FeSO4占还原剂用量l0％～20％，这样可使电镀污泥量减少60％~70％．
2．3 工业实践
山西某齿轮厂电镀车间现有电镀生产线四条，分别为镀铬、镀氰锡铜、镀镍和镀锌生产线，其中镀镍生产线未生产．电镀废水在车间混合后排出，因此排放的废水中既含有CN-离子，又含Cr6+，Zn2+ ，Cu2+ 等重金属离子．在理论分析和实验研究的基础上，设计建立了日处理量50m3 的电镀废水处理站，工艺流程如图l所示．图2分别显示了3d的废水处理结果．
实际运行结果表明，尽管混合电镀废水的水质波动较大，但处理后的水质均能够达标排放，pH稳定在7左右，由此可见该工艺流程对水质的波动有很强的适应性．目前该工程运行良好，并已通过环保局验收合格，社会、经济和环境效益明显．
3 结论
(1)热动力学分析证明，采用Na2S和FeSO 作还原剂在碱性条件下处理混合电镀废水在理论上是完全可行的．
(2)计算和实验结果表明，用Na2S+FeSO 混合还原剂比单独使用FeSO 少产生60％～70％的污泥量
（3）在碱性条件下用Na2S和FeSO4作还原剂处理混合电镀废水，可以省去传统化学沉淀法调碱-调酸-调碱的问题，实现一步还原-沉淀处理，既节省了酸碱药剂，又简化了流程。
(4)该处理方法在实际工程中运行良好，出水全部达标
参考文献
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